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?陶瓷原料、填料、涂料:高嶺土、長石、石英

2021-12-04 18:06:16責任編輯:陶衛(wèi)網

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一、礦物原料和用途

陶瓷用主要礦物原料有粘土類、長石類、石英類原料及其它輔助原料。


(一)粘土類原料

它是制造陶瓷的主要原料,除用于坯、釉外,還用作匣缽及窯的耐火磚。它們具有可塑性,具備成型性能,在坯體燒成過程中形成莫來石(3Al2O32SiO2),構成陶瓷制品的骨架,在釉漿中主要起懸浮作用,防止釉漿以生沉淀,改善釉漿性能。屬于粘土類原料的有:


1、高嶺土:高嶺土是多種礦物組成的含水鋁硅酸鹽混合體,基本組分有高嶺石組、多水高嶺石及少量蒙脫石組及水云母組等粘土礦物,一般含Al2O320—38%、SiO245—60%、H2O11—15%。陶瓷工業(yè)配料中的高嶺土所占比例一般為20—50%,有些制品多80%,部分電瓷則達100%。在造紙工業(yè)中,高嶺土用作填料和涂料,它可以提高紙張的密度、白度和紙面的平滑度,降低透明度,保證更好地吸收印色;在橡膠工業(yè)中,高嶺土用作填料,它是一種補強劑,能夠提高橡膠的機械強度和耐酸性能,降低制品的成本,在耐火器材的重要原料。除此以外,高嶺土還在染料、塑料、油漆、汽車、白水泥、搪瓷、農業(yè)、醫(yī)藥、肥皂、化妝品、紡織等部門以及國防、原子能等工業(yè)中有一定的應用。


2、瓷土及瓷石:礦物成分以伊利石和石英(部分高嶺土、長石)及絹云母和石英、長石和石英為主要成分的制瓷原料。瓷土為軟質原料,礦物成分以伊利石和石英為主,部分高嶺石、長石,瓷石屬硬質原料,有的仍保持原巖結構、構造,礦物成分以絹云母和石英、長石和石英為主。瓷土或瓷石,有的可單元配方成瓷。

瓷土、瓷石含一定量的鉀、鈉、在配方中可代替長石起熔劑作用。此外,尚有耐火粘土:主要用于制造陶瓷耐火材料,如匣缽、窯磚,部分用于制造有色日用陶瓷,如炻器;高鋁粘土,主要用于制造陶瓷耐火材料,部分用于日用陶瓷,如炻器,起補充配方中鋁含量不足的作用,木節(jié)土:富含有機質的高可塑性沉積型高嶺土,主要作為日用陶瓷、建筑衛(wèi)生陶瓷中的結合粘土,煤干石等。


(二)長石類原料

在陶瓷坯、釉中作為熔劑物質,可降低陶瓷產品的燒成溫度,促進莫石晶體的形成,長石熔融是釉層中玻璃相物質的主要來源之一,屬于長石類原料有:

偉晶巖中的長石,偉晶花崗巖、鉀長花崗巖,以鉀長石、石英為主的細晶巖或斑巖、霞石正長巖、酸性玻璃熔巖、長石熔融是釉層中玻璃熔巖、長石砂等,對它們的質量要求與陶瓷用鉀長石的要求相同,即:K2O+Na2O≥10%;K2O∶Na2O>2;Fe2O3+TiO2≤0.5%。此外鉀長石可作玻璃原料及磨料,也是制鉀肥的原料。


(三)石英類原料

石英屬瘠性原料,在陶瓷坯體的干燥及燒成過程中可減少其收縮,縮短干燥時間,石英熔融形成玻璃相物質,未熔石英構成坯體骨架,可減少產品變形,SiO2在產品燒成過程中也是形成莫來石晶體的來源之一,但過量易引起產品開裂,并降低產品的熱穩(wěn)定性和機械強度。在陶瓷工業(yè)中應用的石英,要求鐵質含量極少(0.5%),純度較高,常用的脈石英(質量較好),石英巖、石英砂巖及石英砂等。


(四)其它輔助原料

1、滑石:粘土質匣缽中加入少量滑石,可提高使用壽命,釉料中加入少量滑石,可改善釉層的彈性、熱穩(wěn)定性,加寬熔融范圍等。

2、葉臘石:坯體中加入少量葉臘石,有助于提高產品的熱穩(wěn)定性,并有助于克服精陶、釉面磚的后期釉裂問題。用于陶瓷工業(yè)的葉臘石要求鐵、鈦等雜質含量少,一般應小于1%。

3、硅灰石:可廣泛用于制造釉面磚等建筑衛(wèi)生陶瓷、日用陶瓷和釉料。它的優(yōu)點是干燥快、容易成型,呆降低燒緒結溫度,大大減少燒成時間,且產品機械強度較高,但燒結溫度范圍較窄。

除此以外,在陶瓷工藝生產中,根據(jù)不同產品質量的要求,有時還須配以少量的白云巖、螢石、白堊、硅藻土、石膏、石灰?guī)r等礦物作為熔劑或瓷釉配料。


二、工作利用對礦石的質量要求


(一)配料用的各類礦石

1、建筑衛(wèi)陶瓷、日用陶瓷


2、無線電陶瓷

外觀要求:

高嶺土:Ⅰ級一白色,塊狀柔軟具滑感,應有可見石英、石灰質、鐵化合物及帶斑點或花紋;

Ⅱ級一白色或允許輕微的均勻藍灰色,不應有可見石英、石灰質及鐵化合物

Ⅲ級一允許白色塊狀內有淡黃灰黑色夾層或均勻的淺灰色,不應有可見的石英、石灰質、鐵化合物及較大的有機質。

長石:白、淡黃、肉紅色,未經風化。

石英:白色,不允許含多量顯著的紅色鐵質,鐵雜質分布應集中,易于剔除。

3、電瓷(見下頁465)


(二)供制一般陶瓷坯的高嶺土

1、化學成分

Al2O318—20%;SiO2<70%;Fe2O3+TiO2<0.7%;CaO+MgO+K2O+Na2O 3—7%,燒失量6—7%。

2、物理性能

可塑性指標為8左右。

對這類單元成瓷的高嶺土,評價時需作制陶試驗。


(三)輔助原料

1、白云巖(熔劑、釉料)


CaCO3+MgCO3>79%;Fe2O3<0.3%,表面無鐵銹。

2、螢石(熔劑)

CaF2>95—96%,SiO2<2.5—3.0%,F(xiàn)e2O3<0.12%,CaCO3<1.0%。

Pb、Zn、S及重晶石為有害雜質。通過100號篩孔的粒度占55%以上。

3、石灰?guī)r、白堊粉(熔劑)

(1)鎂鐵含量相當多的類型:CaCO3>96%;MgCO3<1%;Fe2O3<0.25%,SiO2<2%,SiO3<0.1%。

(2)鎂鐵含量相當多的類型:MgCO3≤8%

4、硅藻土(用以增加成品強度)SiO2>85%,F(xiàn)e2O3<1%

5、滑石(提高電絕緣性及熱穩(wěn)定性)

滑石含量30—70%;CaO4—65%,CaO∶MgO=1:4;Fe2O3<0.5%(滑石瓷配料)。

要求耐火性能高,色白,具固定收縮性。

6、石膏(陶瓷模型):

CaSO4·2H2O>85%;潔白,雜色極少。

注:在陶瓷原料中,有害雜質對陶瓷質量的影響

①氧化鐵:它會降低粘土的耐火度,并使燒成后的陶瓷顯色(降低白度)或產生黑斑點,降低電瓷的電絕緣性。

②二氧化鐵:降低耐火度,燒成后制品顯灰色(在還原作用下)或淺黃色(在氧化作用下)。

③氧化鈣和氧化鎂:降低耐火度,降低燒結溫度范圍,過量則使制品發(fā)泡。

④堿金屬氧化物:含量過多時會降低耐火度,使制品表面生成光滑的斑點而不能附著釉料,但含量也有好處,可降低燒結溫度,促進坯體燒結、節(jié)省燃料。

⑤硫:燒結時產生氣體,破壞陶瓷品的結構,使制品起泡并發(fā)灰色。

⑥二氧化硅:游離二氧化硅過多會降低坯料的可塑性,影響產品的熱穩(wěn)定性及機械強度,并使制品產生裂紋或開裂,適量可減少制品變形、收縮。


三、高嶺土礦的一般工業(yè)要求

(一)礦石質量要求

1、不同的工業(yè)部門對高嶺土礦石的質量要求不盡相同,陶瓷工業(yè)通常要求高嶺土礦石熟料的白度高,F(xiàn)e、Mn、Ti等著色、電導性元素含量低,焙燒時使制品易熔、起泡的雜質和其它機械混入物少,有一定的耐火度,燒成后不變形,造紙工業(yè)要求礦石生料白度高,造漿性能好,顆粒微細、均勻,如用于刮刀涂布原料的應屬以粒徑小于2微米的占80%以上鱗片狀高嶺石組成的高嶺土,橡膠工業(yè)也要求粒度小,以產生高度的分散性和吸附性,并極少含Cu,Mn等易使橡膠過早硬化的雜質,F(xiàn)e、SO3的含量也必須很低,但對白度卻無具體要求,耐火材料工業(yè)的基本要求是耐火>1580℃白水泥工業(yè)區(qū)要求礦石中Fe2O3<0.7%,而對SiO2、Al2O3等則南朝鮮嚴格要等等。

為此,在評價高嶺土礦石時,應綜合考慮各工業(yè)部門的相同要求,以最低工業(yè)要求作為劃分礦與非礦的標準,在此基礎上劃分出優(yōu)質礦石,同時要考慮各種陶瓷對礦石質量要求。至于原礦的工業(yè)指標通過礦床技術經濟評價和礦床具體情況合理確定,在找礦評價時可參考如下指標要求:

(1)按日用及建筑衛(wèi)生瓷要求評價高嶺土礦床的一般工業(yè)指標:

(2)按造紙涂料要求評價高嶺土礦床一般工業(yè)指標


注:①目前缺少實例,本指標是綜合國內外資料擬訂的,有特實踐檢驗和修訂;

②砂質高嶺土原礦經制瓷試驗證明能直接利用時,可采用原礦指標,若需水洗選礦后方能被利用時,應采用精礦指標。砂質高嶺礦還應做白度測定。

③凡采用原礦指標的礦床,均要求選取適量有代表樣品作淘洗試驗(過日子325目水篩)了解淘洗率和精礦化學分析(項目與原礦相同)。

④若能保證礦床開發(fā)后經濟效益,陶洗率(即水洗通過325目篩的高嶺土精礦產率)可酌情降低。

2、在實際工作中,常常有些中、小型高嶺土礦床,其礦石質量要求與使用單位聯(lián)系確定,如江西景德鎮(zhèn)瓷用高嶺土礦的原礦不經洗選不能利用,故其礦石質量要求系指淘洗后的質量要求。

又如浙江省有些中小型礦床,主要用于陶瓷工業(yè),其普通分析不作化學分析,而代之以簡易陶試驗,試驗項目為干燥收縮、熟料白度、燒成收縮、燒成孔隙率等四項,可供工作中參考。


(二)開采技術條件

單層礦床可采厚度:≥1米(露采≥0.7—2米)

某些粘土中的塊狀高嶺土可放寬至上0.2米,

夾石剔除厚度:≥1米(露采≥1—2米)

露天開采的礦石,覆土剝離率(覆土厚度/礦床平均厚度)<2—3,須淘洗的高嶺土,淘洗率(淘洗后的“精礦”重/原礦重)>13—15%。

四、礦床實例

(一)浙江溫州瓷土礦高

該礦特點是:礦石含SiO2高,含Al2O3低,與一般沉積—風化型礦床有很大差別,礦床須經漂洗除砂后才能作為陶瓷配水料,以下指標是對除砂后礦石的質量要求,并非原石質量要求。

1、化學成分與制陶試驗燒成結果

2、開采技術條件

覆土剝離率:礦床厚度1米,木覆土厚度2—3米

漂洗(精礦)回收率>35%

可采取厚度:1米,夾石剔除厚度:1米

(二)江蘇蘇州高嶺土礦


注:①化學分析樣品,基本分析項目為Al2O3、SiO2、Fe2O3,組合分析項目為TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、SO3和灼堿;

②用選礦后產品作物理技術性能試驗,試驗項目為粒度、可塑性、粘結力、耐火度、燒結范圍、白度、干燥收縮和燒成收縮等;

③不必按品級圈定礦體,但須以統(tǒng)計法計算出各品級礦石量。


(三)湖南溆黃茅園青界高嶺土礦

該礦為斜長花崗巖風化殘積型礦床,工業(yè)要求如下:


(四)湖南衡陽—衡山界牌坪田丘高嶺土礦

該礦產于二云母巖內接觸帶,產品供制細瓷、電瓷用,工業(yè)要求如下:

最低可采厚度:1米

夾石剔除標準:0.5米


(五)安徽壽縣孔家山鉀長石礦

工業(yè)要求如下:

邊界品位:K2O 6%

工業(yè)品位:K2O 9%

可采厚度: 2米

夾石剔除厚度:1米


五、綜合評價

高嶺土礦常共(伴)生有黃鐵礦、明礬石、菱鐵礦、葉臘石、鉀長石、稀有元素、瓷石、石英巖、硬質粘土、鋁土礦、膨潤土、煤等,應注意綜合評價。


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